Robert G. Parr

Dr. Anders: Profesor Parr, vă mulţumesc foarte mult pentru că mi această ocazie să vorbesc cu tine. Am văzut în notele pe care le au fost suportate în 1922. Este acest drept?

Profesorul Parr: Nu, aveţi într-o nouă mână-out pe web 1923, este, de asemenea, greşit. E 1921.

A: Şi te-ai născut în?

P: Chicago.

A: Pentru mine este important să învăţăm cum ai ajuns la chimie, cum un american în mod specific a ajuns la chimie si am ajuns la chimie fizica. Deci, în Chicago, aţi trecut prin liceu normal?

P: Nu, am trăit în Chicago, doar doi ani şi apoi a luat tatăl meu un loc de muncă de la Universitatea Americana din Beirut, unde a predat în şcoală medicală. Când am venit înapoi în Statele am trăit într-o succesiune, în Iowa, înapoi în Chicago pentru o perioadă scurtă de timp, în Alabama, şi apoi la Washington DC, unde am ajuns la vârsta de unsprezece ani. Am absolvit liceul la Washington, apoi am mers la Brown University şi la Universitatea din Minnesota pentru un doctorat

A: De ce ati ales chimie?

P: Am fost intotdeauna interesat în domeniul ştiinţelor, în general, şi în special matematica. Şi tatăl meu, care era un profesor universitar, a înţeles că. El ştia că mi-a placut chimia şi matematica si preda la Universitatea George Washington, la acea vreme el ştia doi fizicieni importante care au fost acolo, Teller şi Gamov care au fost acolo un timp scurt înainte de a s-au dus în altă parte. Acest lucru este la sfârşitul anilor 1930. El le-a ştiut şi a avut, cred, bunul simţ de a pune problema de matematica te poate combina cu chimia. Îmi amintesc un interviu cu profesorul Gibson, care a fost altul acolo - despre ce universitate pentru a merge la, în cazul în care ai putea studia matematica si chimie şi / sau fizica. Aşa că m-am dus la Brown University, unde am căzut sub atmosferă bună în ştiinţele - in fizica, chimie si matematica.

A: Si apoi, ai un fel de - desigur, cu fundal matematice - vă aplecă spre chimie fizica, atunci?

P: Da, spectroscopia infraroşu Pavel Crucea a fost acolo şi acest lucru fiind 1941/1942 şi am fost un senior în spectroscopie moleculara. În chimie fizică în acele zile în SUA, spectroscopie moleculara a fost un interes major şi doar toată lumea, care părea să fi important a fost un chimist fizic. Mele de licenţă supraveghetorul Pavel Cross a avut ca student absolvent Bryce Crawford, pe care mi-a trimis pentru a face munca absolvent cu de la Universitatea din Minnesota. Crawford a avut postdoced cu Bright Wilson.

O: A fost unul dintre Wilson, Decius şi Cross?

P: Da. Şi aşa mi-am petrecut ultimul an a intra în spectroscopie, deşi n-am făcut nici o. Apoi am plecat la şcoală absolvent în Minnesota si a inceput sa studieze acolo. Dupa cativa ani ştiind că am fost interesat de locul de muncă teoretică el, având observat hârtie important al Goeppert-Mayer şi Sklar şi fiind interesaţi şi de vibratii de molecule cum ar fi benzen, el a spus: de ce nu vă continuaţi pentru a calcula din avion Constantele vibrationala vigoare pentru molecula de benzen. Aici este Goeppert-Mayer şi Sklar. Şi asta este cum am ajuns în chimie cuantica cum o numim acum, teoria structurii electronice.

A: Şi nu s-au calculatoare la acele zile, au existat doar calculatoare electromecanice?

P: Da, şi noi înşine.

A: Asta e foarte interesant. Deci, abordarea a fost prima ta, cum ai spus Goeppert-Mayer şi Sklar. Şi Teza a vă asupra a ceea ce a făcut?

P: constantele al Forţelor pentru benzen.

A: Şi apoi s-au postdocing?

P: Da, pentru o perioadă scurtă de timp doar. In munca noastra pe benzen am descoperit erori în integrale. Acest lucru ne intrat in contact cu Robert Mulliken, din Chicago, care a fost de lucru pe lucruri similare şi, în special, cu Roothaan elevul său. Am avut dificultăţi în a ajunge Sklar. Goeppert-Mayer au fost disponibile, dar ea nu a avut nici un interes din prima mana de lucru în astfel de acum. Am facut lua legătura cu studentul de Sklar, numele celui Lyddane, care a fost la un laborator de cercetare navala. Şi îmi amintesc distractiv de a gasi ceva de genul 20 erori în lucrarea sa publicat pe integralele care era în esenţă o formulă foarte, foarte mult timp pentru un centru de două hibrid integral implică două pi-orbitali. Şi ceea ce am auzit spunând atunci când SE trimis lista de 20 de erori, că ceva de genul 16 sau 17 dintre ei au fost greseli de tipar, dar două sau trei au fost erori de reale si "va multumesc foarte mult". Şi unul din lumina partea amuzanta este ca, daca Goeppert-Mayer şi Sklar au folosit integrale corectată, integralele corect, ei nu ar fi obţinut un acord bun cu spectru electronice benzen. A fost nevoie de integralele incorect pentru a obţine tendinţele corect experimental!

Dar acest lucru ma pus în legătură cu Mulliken. Aşa că imediat după ce am fost la primul meu loc de muncă academice de la Carnegie Institute of Technology (acum Carnegie-Mellon University), am aranjat să-şi petreacă o vară de lucru cu Mulliken. Acest lucru a fost foarte util. Mulliken şi am produs o serie de documente împreună, unul pe butadienă şi unul în domeniul energiei rezonanta. Am crezut că am avut scris un document definitiv teoretic în domeniul energiei rezonanta, se întâmplă ca acesta a fost aproape de hârtie ultimele scrise vreodată pe acest subiect. La Chicago că vara au fost, printre altele, Roothaan să publice o lucrare cu. Deci, Longuet-Higgins a fost acolo, de asemenea, Platt, iar apoi a fost Rudenberg. Aşa că am fost apoi în contact cu grupul american întreg de lucru privind problemele de structură electronică.

A: Care au fost specificul de lucru cu Mulliken? Tu du-te-ar face şi o parte a teoriei a operei în cauză cu privire la problema, şi apoi cum ar fi interacţiunea cu Mulliken? Pentru că el este întotdeauna spune că este un om sensibil, dar el a fost, de asemenea, retras. Deci, în lucrări ştiinţifice cum ar fi l-ai descrie?

P: Poate că m-am împreună cu el şi pentru că eu, de asemenea, au, probabil, o tendinta de a fi retrase. Personalităţi nostru a mers bine impreuna. Nu-mi amintesc cine a iniţiat studii - butadienă cu un cadru natural deosebit de urmărire a activităţii noastre pe etilenă. Am intrat în etilenă, din cauza faci benzen ce trebuia sa faci primul etilenă. Este foarte natural pentru el de a supraveghea slab faptul că, şi, de asemenea, rezonanta de energie a fost ceva ce el a fost interesat şi nu am să vorbesc cu el foarte mult, dar cu siguranţă el a fost foarte util, într-un fel sau altul. O problema am avut cu el a fost, când am fost singur acolo în timpul verii şi a avut soţia sa şi familia nu am putut sa ma fac lucra mai mult timp la birou decat a facut-o. El a fost acolo duminica dimineata si toata ziua, zi după zi după zi.

R: Ar putea fi faptul că motivul pentru unul din sinucidere soţiei sale angajate, nu-i aşa?

P: Nu, una dintre fiicele sale. Era o fată drăguţă, dar bolnav mintal tineri. Cred că, a existat un efect mic asupra ei de a nu fi dispus să se îndepărteze de la Universitatea din Chicago. Atmosfera fizică, nu a fost apoi într-un loc foarte bun în Chicago. Şi doamna Mulliken vrut ca el să se mute, dar el nu a vrut să facă asta şi a avut unele mai pot afecta, probabil. Doamna Mulliken a fost în zilele ei cunoscut ca o frumusete, la campusul universitar ca o femeie tânără. Ea a avut un accident vascular cerebral, atunci când ea a fost, probabil, de aproximativ 70, 75 de ani. Şi el a avut tendinţa de cu multă dragoste de mai mulţi ani după ce ea a avut un accident vascular cerebral. Doamna Mulliken utilizate pentru a da petreceri pentru întregul grup. Dintre oamenii pe care i-am cunoscut, acestea au fost la fel de complet ospitalieri ca oricine. Foarte prietenos.

R: Revenind la locul de muncă în jurul valorii de Mulliken care trebuie să fi fost extraordinar fulminantă şi inspiră?

P: Da, cu siguranţă. Dar actele sale sunt greu de citit. Ele nu sunt scrise foarte bine. Ele nu sunt scrise într-o simplu, b, c... atât de mult detaliu. Eu nu pot meci de asemenea nivel de detaliu.

O: A fost extrem de atent.

P: Da. Şi el a fost un foarte bun spectroscopia care el a fost în primă instanţă. El nu ar slosh peste micile detalii. Nu am avut niciodata stomac pentru toate detaliile. Intr-o vara cand eram in facultate am lucrat în Biroul Naţional de Standarde, punctul spectroscopia atomică, în curs de dezvoltare plăci fotografice toată vara. Prea multe detalii pentru gustul meu.

A: Cu celebrul Charlotte Moore?

P: Nu ştiu. Am fost în grupul de un Meggers tip pe nume, o spectroscopia mare la partea din spate de toate că, la Biroul de Standarde. Dar toate detaliile de care! Structurii electronice a fost mai uşor în acele zile - - -

P: Desigur, de a cunoaşte toate aceste persoane a fost foarte valoros-am menţionat. Rudenberg (Rüdenberg) a fost un student, Roothaan a fost un student. M-am întâlnit, de asemenea, oameni de la Washington, marele fizicianul german Karl Herzfeld a fost cred ca destul de important. Dar el a fost, de asemenea, în teoria de culoare. Şi diferitele reuniuni a participat toată lumea acolo a fost şi încă este un anual Ohio spectroscopie Simpozion. Şi aşa mai departe.

A: Deci, după Mulliken cum aţi proceda atunci?

P: Am lucrat cu studenţii şi postdoctoranzi la Carnegie-Mellon University. Primul meu elev nu a fost Russ Taylor, încă un foarte bun prieten. El a făcut de lucru frumos pe interacţiunea de configurare; Apoi, au existat alţi elevi buni acolo. Am fost mai mult sau mai puţin sensibili la ceea ce se întâmplă în acest domeniu îngust, dar deschis larg structurii electronice. Probabil asociate cu aceasta culoare, de exemplu. Dar am fost foarte conştient de tot ce ai nevoie pentru a calcula aceste lucruri în mod corect şi am ajutat începe calcularea lucruri mai bune. Interacţiune metoda de configurare, calcula toate integrale cu precizie. Şi având ajuns la Carnegie-Mellon în 1948, deja în 1949 sau 1950 am observat că David Craig cu Coulson în Londra a fost început de lucru privind spectrul de substanţe aromatice şi a început să vorbească despre interacţiune de configurare. Şi între timp Roothaan şi am avut o parte din integralele care a fost lăsat de către Goeppert-Mayer şi Sklar şi a obţinut caz benzen corect, integrale şi corecte predictii bune. Şi Craig şi am publicat acest articol pe "interacţiunea de configurare în benzen", în cazul în care am luat-pi sistem şi a făcut în esenţă, un complet de calcul interacţiune de configurare pe ea.

Că are un interes istoric trivială în care a fost acolo că acest cuvânt, termenul ab initio a fost introdus. Craig Ross şi au calculat totul de la început în Londra şi am avut personal calculat totul de la început în Pittsburgh. Apoi, am comparat răspunsurile noastre atunci când ne-au terminat-Acest calcul a implicat toate integralele cat de bine cât ar putea fi facut si selectarea configuratii pentru a se amestecă pentru sol şi a ieşit de state pentru că nu au fost state electronice care au fost de interes experimentale şi am verificat noastre răspunsuri unul împotriva reciproc atunci când am fost terminat. Şi ce spune de hârtie este, că aceste calcule au fost facute ab initio de către Craig şi Ross şi de mine, independent. Şi Mulliken mai târziu a spus că aceasta a fost introducerea termenului ab initio în chimie cuantica. În scurtă trecere în revistă pe care le au, vorbesc despre acest lucru şi reproduce o imagine de o scrisoare de la Craig la mine în cazul în care el foloseste termenul ab initio într-un context diferit. S o ab initio a fost introdus în chimia cuantică de către Craig într-o scrisoare pentru mine şi l-am pus în manuscrisul. Asta în cazul în care ab initio a venit de la. {pauza}.

Aţi întrebat de unde termenul de interacţiune de configurare a venit de la. Răspunsul este, aceasta este atent în mod explicit introduse de Hartree. Hartree sau Hartree-Fock, că e la fel. El a făcut un calcul, cred, pe atomul de beriliu în cazul în care există, evident, o interacţiune de configurare importante 1s ² 2p ², 1s ² 2s ² şi a efectuat prin calcularea selfconsistent. Asta e într-adevăr, cred, prima interacţiune calcul de configurare.

Am folosit termenul într-un ziar de student prima mea, Taylor. Dar în acest context, ar trebui să menţioneze în limba engleză teoretician Frank Boys. Frank Băieţi imediat în 1950 a fost declarat deja în Proceedings of the Royal Society în 1950 că, dacă o face destul de interacţiune de configurare se va primi răspunsul corect. Bănuiesc că le-ar fi referit Hartree acolo şi acest lucru cu siguranţă ne-a afectat în selecţia de această problemă aici {Parr se uita prin unele dintre retipăriri el a adus de-a lungul. I. e n.}.

Parr, Craig Ross şi hârtie, a implicat o multime de integralelor după cum am menţionat, dar a fost observat că integralele a căzut în grupuri, de integrale care au fost foarte aproape de numeric la fel reciproc. Şi în lucrarea noastră există o notă de subsol, "s-ar putea, de exemplu, presupune valori constantă pe tot parcursul fiecare set şi se continuă semiempirically sau s-ar putea căuta orbite atomice care fac constancies aproximative exactă". Aceasta este într-adevăr un impuls pentru descoperirea de apropiere zero diferenţial se suprapun, care datează din toamna anului 1951 într-un ziar mic de-al meu cum se estima aceste lucruri. Scăderea din 1951 a fost important, de asemenea, pentru faptul că a existat o mică de conferinţe în SUA organizate de Mulliken la Shelter Island, la care am fost invitat şi la care m-am întâlnit acolo mulţi oameni importanţi: Slater, probabil cel mai important, dar De asemenea, Kotani şi multe altele, Lennard-Jones a fost foarte important pentru mine, l-am întâlnit în 1951. Conferinţa a subliniat această problemă de integralelor. A fost un amestec frumos de persoanele în vârstă şi mai tineri. Am întâlnit Löwdin scurt timp înainte de asta, dar el a fost la această întâlnire, şi mulţi alţii care au rămas în domeniu de mai mulţi ani.

Nu a fost Kimball, de Eyring, Walter şi Kimball, care a fost vorba despre utilizarea Gaussians. A publicat foarte putin, dar nu sunt tezele de elevii săi în cazul în care Gaussians au fost utilizate. Baietii nu a fost prezent, dar a fost foarte interesant si atragator pentru a avea o şansă de a satisface toate aceste alţii şi mulţi dintre cei care au fost prieteni de mulţi ani.

Apoi, în toamna lui - - -, bine, în 1951 şi 1952, apoi, a venit metoda Pariser-Parr, care mai târziu a devenit în metoda Pariser-Parr-Pople.

Pariser a fost un student absolvent de la Minnesota când am fost un student. Şi am avut plăcerea de a avea el într-o clasă, am stat la Minnesota timp de un an dupa ce am primit de gradul meu, în timp ce preşedintele a decolat pentru Hawaii şi am predat absolvent clasa termodinamicii. Aş spune, cu siguranţă că experienţa ma ajutat foarte mult în cariera mea, deoarece formarea bun în termodinamica clasică ajută foarte mult o teorie introduceţi densitate funcţională. Pariser a fost un student de-al meu în termodinamică. A fost un spectroscopia experimentală, un student care lucrează în fluorescenţă şi fosforescenţă şi aceste lucruri, un experimentalist foarte bun.

După ce a primit titlul de doctor Pariser a plecat de lucru pentru firma DuPont. Şi DuPont a fost interesat de culoare, în momentul în care a avut o legătură cu IG Farben, o companie germana, care a produs vopsele şi aşa mai departe. Ei l-au cerut să lucreze la coloranţi şi să facă orice vrea, cred. El a decis că experimentul nu a fost o modalitate foarte rapidă de a obţine mai multe informaţii despre culoare şi ma chemat în sus, amintindu-ne că am fost un student la chimie cuantica la Minnesota şi ma întrebat dacă l-aş ajuta. Şi ne-am împreună şi a lovit-l. De primăvară în 1952, am prezentat două lucrări lor la acest Ohio State spectroscopie Simpozion şi publicat aceste lucrări în 1952 şi 1953. Pariser a făcut mai târziu unele previziuni reale de culori minunate de molecule organice. El a pus în afara publicării pana in 1956, probabil pentru că DuPont vrut ca el să-l puneţi off. Calculele au fost pe toate polyacenes, munca a devenit cunoscut peste tot şi că a dat multa placere pentru noi.

Am descris toate acestea în detaliu într-un rezumat acum zece ani in Jurnalul International al Quantum Chimie, 37, 327 (1990). Şi eu prefer să mă refer la faptul că rezumatul sine pentru descrierea mea detaliată, care include documentarea din intreaga poveste. A fost cu adevarat o experienta minunata de lucru cu Pariser, el este un om de stiinta fantastic de bun care are un simt foarte bun pentru teoria şi cum să-l folosească. Suntem foarte buni prieteni si cred ca l-am văzut de mai multe ori pe parcursul anului.

P: Inapoi la? poveste în 1952, între timp, de la Carnegie, am fost de lucru pe acest site (?) teoria următoare mai bine. Un student, Peter Lykos, a produs o teză frumos pe diverse pi-electron aproximări în termeni matematici - ea ne-au merge în alte direcţii. Am fost întotdeauna conştienţi de faptul că ar trebui să ne calcula lucruri mai bune în cazul în care am putea.

Apoi, în 1952 am decis că ar lua beneficiile de oportunităţi părtăşie şi decolare pentru Anglia. Am Guggenheim şi sprijin Fulbright pentru a merge la Cambridge (Anglia), la grupul Lennard-Jones. Am avut în vedere nu pentru a lucra cu Lennard-Jones, deşi el a fost cu siguranţă un om de stiinta amendă faci munca bine, dar cu Boys Frank, care a fost lector lui şi de a face această lucrare frumoasă pe ab initio teorie. Cu familia mea (?), Am ajuns în Anglia, în luna august a anului 1953.

Se părea că Lennard-Jones a decis să devină cancelar al unei universităţi noi în Keele, Staffordshire. În cazul în care întâmplător a luat McWeeny, McWeeny e primul loc de muncă academice a fost acolo. Dar Lennard-Jones a fost plecarea Cambridge. El mi-a scris o scrisoare spunând frumos, pare rău că plec, dar tu ar trebui să fie fericit, ai vrut sa lucreze cu Boys oricum. Deci, lucru amuzant a fost am ajuns la grupul care a fost acum un pic socati, deoarece profesorul a plecat şi nu a fost un profesor nou. Şi am fost repartizat la un birou şi m-am trezit care ocupă scaunul Lennard-Jones, deoarece Lennard-Jones a avut biroul său mare şi au avut birou şi scaun şi am ajuns preşedintele Lennard-Jones, la varsta de 32, destul de bun (l-am împărtăşit cu Ioan Pople).

Băieţi şi a fost acolo, George Hall a fost acolo, Robert Nesbet a fost acolo. Andrew Hurley tocmai a fost acolo şi prezenţa sa a fost în loc din cauza muncii frumoase făcuse. Griffith a fost acolo, Buckingham a ajuns în luna ianuarie. Toate aceste persoane au fost minunate, pentru a cunoaşte, am vorbit cu Frank Baieti aproape in fiecare zi la pranz, dar nu a mai avut de a face cu adevărat ceva cu el. El a fost ocupat cu EDSAC Cambridge. Totul a fost făcut de bandă, totul a fost făcut de două ori, totul a fost programat masina si nu am fost făcut pentru asta. Aşa că într-adevăr să nu facă nimic cu Boys, cu excepţia continua sa-l aprecieze.

Şi am ajuns să ştiu John Pople bine, am fost prieteni de o viaţă. Îmi amintesc bine că, atunci când el mi-a arătat un manuscris de o lucrare pe care tocmai trimis la Tranzacţii ale Societăţii Faraday. M-am uitat la asta şi m-am gândit, Doamne, asta-i despre toate există la acesta; nu suntem singuri.

Desigur, este cel mai bun lucru în domeniul ştiinţei, dacă poţi să faci ceva, care devine de cunoştinţe comune, că e cel mai bun lucru pe care ar trebui să doriţi. Oricum am avut şi am scris acest lucru la profesorul meu, Bryce Crawford (care a fost un live pe un prieten de-al meu). Îmi aduc aminte să-l spun, eu sunt un pic rau pentru a descoperi că acest tînăr coleg de aici este de a face lucruri care par a fi foarte similar cu ceea ce Pariser şi am făcut. Ei făceau domeniul auto consecventă în timp ce făceam interacţiune de configurare de la început cu. interacţiuni de configurare. Şi nu ne păsa atât de mult cu privire la starea sol. Şi Crawford mi-a scris înapoi spunând: ". Amintiţi-vă Bob, ştiinţa care se face pentru oameni, nu oamenii pentru ştiinţă"

Sfaturi foarte bune de fapt. Oricum, niciodată nu au lăsat că mă deranjează tot atat de mult. M-am dus pe la înţelegerea apropierea pi-electron şi am făcut o scurtă studiu UHF merge dincolo de pi-electroni. În lucrare a lui Joe parcuri pe molecula de formaldehidă în cazul în care am descoperit că atunci când te duci la mai multe sigma cu electroni similare? aveţi erori care par a fi un pic mai enervant decât dacă nu faci asta.

Şi Pople curând a ieşit cu un simplu toate electroni versiune a teoriei. Niciodată nu am am facut un calcul cu Pariser-Parr-metodă. Nu am fost niciodată interesat în cererile de dragul de aplicare, ci pentru a înţelege metodele şi care merg la urmatorul lucru pe care trebuie să fie înţeles.

A: Deci, aţi continuat să fie interesaţi şi de constantele vigoare?

P: După ieşit din spectroscopie, desigur, suntem mereu interesaţi de constante vigoare şi lucruri de genul înţelegere constante vigoare. Înţelegerea forţelor duce automat la principiile mai degrabă de bază ale mecanicii cuantice, duce la înţelegerea densitate de electroni, deoarece densitatea de electroni determină toate forţele de teorema Hellmann-Feynman. Aşa că am fost de lucru de-a lungul de ghidare care a adus întotdeauna aceste lucruri în minte. Activitatea de persoane Platt în special, cum ar fi Kuhn în Europa, a indicat faptul că există o mulţime de adevărata esenţă a modelelor de electroni liberi de exemplu, ceva nu e chiar despre ei. Intotdeauna am fost interesaţi şi de densitate de electroni.

1960 a adus naşterea densitate-funcţionale în esenţă, teoria în două etape. În primul rând JC Slater-am implicat mult în curs de dezvoltare ceea ce a ajuns să fie cunoscut sub numele de X _o metodă de-. Care, din punct de vedere al teoreticienilor strict teoretic,, această şcoală moleculară simplificat pe de o parte - şi nu atât de înţeles de către Slater care le-ar admite că nu înţelege exact ceea ce făcea -, dar din cauza dificultăţilor naturale, în înţelegerea X _una de schimb. Dar, de asemenea, mi-annoyed, eu sunt sigur că alţii, precum şi, pentru că el a prezentat X _o metoda de-ca răspuns la toate. Scriind despre ea ca şi cum nu ar exista o adevărată chimie cuantica a metodei Hartree-Fock, el niciodată nu a dat, probabil, o trimitere la Roothaan în viaţa lui, care a fost ridicol. A fost enervant să-l asculte pentru că el a fost în esenţă, în special la Roothaan jignitoare. Aşa că am avut un impact negativ o reacţie la faptul că, dar, de asemenea, a fost importanta de forţe. Activitatea de Roluff privind densitatea şi structura moleculei de apă de Richard Bader (?) - Trebuie să fie unele densitate la mijloc pentru a vă oferi configurare neliniare.

Am fost întotdeauna sensibil la faptul că. Dar, apoi, în 1964 si 1965 a venit anuntul de exact densitate funcţională teorie de către Kohn şi de Hohenberg şi o metodă, numită Kohn-Sham-metodă, analog la metoda Hartree-Fock, din care toate au devenit mai mult sau mai puţin clare, treptat. Aceasta a fost o teorie care a avut rădăcini în metoda de Thomas-Fermi-Dirac din anii 1920.

Şi apoi am avut un accident vascular cerebral de noroc, în aproximativ 1972 am fost la Johns Hopkins la timp, şi acolo a fost un student, un student absolvent pe nume Kim Ho Jing, care lucra cu un expert numit de mecanică fizică Everett Thiele care, din păcate, a făcut Nu te mandatului în universitate şi studenţi nevoie de un profesor. Şi am avut o idee foarte bună. I-am spus de ce nu începe prin studierea întreagă literatură a metodei Thomas-Fermi. Aşa că am decis să fac ceva în această direcţie. În primul rând, Kim a facut o treaba frumoasa de studiere a întregului Thomas - Fermi literatura de specialitate, încă mai am bibliografia lui, că mă refer la de multe ori. Teoria Thomas-Fermi este o primă aproximare într-o teorie densitate-funcţionale. Tot ce ai nevoie este o densitate, dacă ştii cum să-l trateze în mod corespunzător. Nu aveţi nevoie de o funcţie de undă. Asta e modul în care am ajuns în teoria funcţională densitate.

Am fost norocos în 1974 deja a fi avut un post-doctoral, care a înţeles acest tip de lucruri destul de bine şi sa transferat la Universitatea Johns Hopkins in Carolina de Nord cu mine - - acesta este Mel Levy, un teoretician fantastic. El a ajutat un student şi mă la Hopkins descopere, să se dovedească - ce vrei să-i spunem - o teoremă importantă în teoria funcţiei de undă care este generalizată Koopmans teorema.

Toată lumea ştie că se poate calcula un potenţial de ionizare aproximativ de la cea mai mare valoare proprie Hartree-Fock ocupate. Nu toată lumea ştia şi atunci toată lumea poate nu ştie acum - dar acestea ar trebui să - că, dacă aveţi o funcţie de undă precis puteţi calcula printr-o generalizare a metodei Hartree-Fock potenţialul de ionizare exacta. Aceasta se numeşte extinde teorema Koopmans care mai tarziu a devenit fundamentul pentru o teoremă foarte important în densitate funcţională teorie pe care am descoperit împreună, câţiva ani mai târziu, după ce a deja mutat la Universitatea Tulane. Acest lucru este faptul că cea mai mare valoare proprie a Kohn-Sham-metoda (care, ca metoda de Hartree-Fock oferă o singură funcţie de undă determinental) este potenţialul de ionizare exacta. La momentul acesta a fost descoperit faptul că nu a fost cunoscut, nimeni nu stia ce Khon-Sham însemna valori proprii.

Avem mai mult si mai mult in densitate-funcţionale teorie. În primul rând a fost în esenţă, evident, dar o mulţime de distracţie de lucru afară, că această cea mai mare valoare proprie a fost, de asemenea, în mod corespunzător - - - următorul text este o simplificare uşoară. Sa dovedit faptul că cea mai mare valoare proprie este potenţialul chimic exacta pentru sistem, care este tendinţa de a câştiga sau pierde un electron în prezenţa unei alte specii. Aceasta este doar ceea ce se numeşte electronegativitatea în obiectul de chimie.

Şi o mulţime a fost cunoscut despre asta. Mulliken de lucru la începutul anilor 1930 sau munca Pariser lui. Contribuţia genial Pariser la teoria PPP a fost: noi ar trebui să ia o parte integrantă-centru, potenţialul de ionizare minus afinitate de electroni. I şi A sunt teribil de importante. Şi potenţialul chimic se dovedeşte a fi în medie, deci este acelaşi lucru ca electronegativitatea. Deci, aceasta este trăgând în teoria densitate-funcţională înţelegerea faptului că noţiunea electronegativitatea aici şi potenţialul chimic sunt acelaşi lucru.

Ulterior, conceptul de duritate chimice care au fost facut celebru de Ralph Pearson în chimie anorganică, a fost usor de identificat ca derivat al doilea în teoria densitate-funcţionale şi aşa este pe bună dreptate numit pe atunci de duritate. Şi poate cel mai interesant dintre toate aceste lucruri este reactivitatea indicele site-ul, cantitatea de identificat de către Yang şi a solicitat funcţia de Fukui.. În teoria orbitale de obicei sa vorbesti despre cel mai mare ocupat orbitale mai mici, orbitale neocupate şi densitatea de electroni în locuri diferite. Este evident aproximative în teoria Hartree-Fock că densitatea cea mai mare orbital ocupat orbitale şi cel mai mic neocupate a identifica şi de unde taxa va curge. Dar acestea sunt fiecare aproximări cantitatea exactă în densitate funcţională teorie, care este derivat cu privire la numărul de particule de densitatea de electroni. Deci, aceasta este introdusă în teoria densitate-funcţional, care este o teorie exacta. Acestea sunt concepte vechi, aproximative, ele sunt sistematizate şi îmbunătăţite, şi există o mulţime de literatură în ultimii ani. Aceasta este inteligenţa de Ralph Pearson, apoi Levy şi, de asemenea, Palke şi Donnelly, în cazul chimice potenţial. Ralph Pearson şi apoi Wei Yang Tao, student capabil tineri de-al meu, care de mai mulţi ani acum a fost un profesor de la Universitatea Duke. Yang autor cu mine o carte despre teoria densitate-funcţionale.

Acum, această teorie pentru modul de a lucra cu densitatea de electroni este într-adevăr destul de greu să funcţioneze în mod corect, din cauza dificultăţii de a densităţii-Analiza funcţională există pe unele instrumente derivate funcţionale în teoria. Am fost în multe aspecte teoretice în teorie. Cred că, Walter Kohn care, eu sunt norocos, a fost prietenul meu pentru o lungă perioadă de timp, a fost surprins de cât de exacte totul a devenit, în esenţă, în mâinile de chimisti. El este foarte apreciat.

Importante pentru dezvoltarea mea personală a fost faptul norocos că am fost un Carnegie-Mellon în momentul în care departamentul de fizică a fost foarte puternic in fizica stare solidă, şi în primul rînd mare fizician Frederick Seitz, marea carte Seitz asupra teoriei de stat solide şi apoi că doi sau trei ani de la Kohn a sosit şi nu ar putea fi faptul că în mediu cu ochii şi urechile deschise, dar pentru a realiza că structura electronică, astfel cum Vizualizata de fizica stare solida si ca Vizualizata de chimisti sunt într-adevăr acelaşi subiect. Avansuri pe de o parte sunt apt pentru a ajuta la avansuri pe de altă parte. Am profitat de acest lucru. Suntem încă lucrează în DFT.

A: Dupa ce interesul dumneavoastră viaţă lungă, cum a face tu vedere densitatea de electroni acum?

P: Aţi cerut, ceea ce e poza mea cu o densitate de electroni. Pot să vorbesc despre imaginea mea şi nu aş vrea să vorbesc despre imaginea altor oameni, asta e afacerea lor ceea ce... {} râs. A mea este suficient pentru a obţine o deţin de. Îmi place să cred că, probabil, am simt un pic mai mult pentru partea fizică sau chimică a unora dintre aceste lucruri pe care unii dintre chimisti computational care - - -. Densitatea de electroni este densitatea de electroni. Acesta bete acolo prin toate nivelurile de teorie orbitale. Adica, ai putea să includă complicat ca o funcţie de undă ca ai putea imagina pentru a obţine un răspuns foarte precis. Şi tu nu ar fi în măsură să înţeleagă că, în orice termeni de ajutor.

Dar densitatea de electroni este densitatea de electroni care se schimbă foarte puţin de la apropiere la apropiere. O remarcă faptul că ar trebui să fie făcute, iar cazul este puternic, că metoda Kohn-Sham este mai aproape de la toate fizica corecte decât metoda de Hartree-Fock este. Am menţionat deja un aspect, cel mai mare de energie orbitale în Kohn-Sham este exact {pronunţat cu accent} potenţial de ionizare, nu potenţialul de ionizare aproximative. Operatorul Hartree-Fock este non-locale, Kohn-Sham este locală, ca operatorul Hamiltonianul. Un altul este - crezi sau nu - în fiecare orbitale Hartree-Fock teoria are coada aceleaşi distanţe lungi. Chiar si unul s-orbitale are coada ca un 6f-orbitale, în unele atom grele. În Kohn-Sham teoria orbite au cozile lor. Diferenţa de energii de excitatie este mai curat, sau poate nu mai curat, dar mult mai precis conectat la energia de excitare în Kohn-Sham decât că, în Hartree-Fock. Hartree-Fock este de fapt destul de non-fizice, comparativ cu Kohn-Sham şi se poate argumenta că determinant Hartree-Fock ar trebui să fie aruncate în favoarea determinant Kohn-Sham ca instrument principal al descrierii în chimie (aşa cum deja este in fizica). Mecanica cuantica a electronilor în? este un subiect fascinant.

A: Profesorul Parr, vă mulţumesc foarte mult pentru acest interviu, în această extrem de plăcută incadrand din Menton.